氧基簇合物化学

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近年来，我国的氧基簇合物化学取得了诸多重要进展，进入了快速发展阶段。《氧基簇合物化学》是国家科学技术学术著作出版基金资助出版，由我国当前活跃在科研第一线的优秀学者和专家撰写的，旨在反映近年来我国氧基簇合物化学研究进展的一部专著。本书主要结合撰稿专家们所取得的代表性研究成果，介绍氧基簇化学领域的研究热点和新动态。在撰写过程中，对所涉及的部分国外同行的工作也进行概述。全书包括过渡金属一氧簇化学、主族元素（包括主族金属和主族非金属）一氧簇化学、稀土一氧簇化学及氧基簇合物的理论化学与应用共4篇32章，基本覆盖目前氧基簇合物化学的研究范畴，交叉性强，反映了当前该领域的研究前沿与现状。本书不仅阐明了氧基簇合物化学的科学内涵和学科发展方向，而且也反映了我国学者的学术水平和我国氧基簇合物化学近年来取得的显著进步。
《氧基簇合物化学》可供高等院校和科研部门从事化学、晶体工程、超分子科学、材料科学及相关专业的教师、研究生及科研工作者阅读参考，也可作为大学生拓宽知识面的参考书。

前言
第一篇 过渡金属一氧簇化学
第1章 取代型钒氧簇
1．1 引言
1．2 第一取代反应：砷取代的钒氧簇
1．3 第一取代反应：硅、锗取代的钒氧簇
1．4 第一取代反应：锑取代的钒氧簇
1．5 第二取代反应：过渡金属取代的砷一钒氧簇
1．6 第二取代反应：过渡金属取代的锗一钒氧簇
1．7 小结及展望
参考文献
第2章 钒氧化合物研究进展
2．1 多钒酸盐与有机膦酸
2．2 多钒酸盐与亚硫酸盐
2．3 钒氧化物与烷氧基配体
2．4 金属参与的钒氧配合物
2．5 小结及展望
参考文献
第3章 钒氧簇的非水介质合成
3．1 引言

　　第22章 稀土一氧簇化学 张漫波杨国昱 （湖南师范大学化学化工学院，长沙4l008l；结构化学国家重点实验室，中国科学院福建物质结构研究所，福州350002） 22.1稀土一氧团簇的溶液化学 随着过渡金属簇研究的不断深入，人们已经注意到稀土成簇的可能性，稀土多核配合物可通过改变配体及核聚合度调节金属原子间距，作为一些有实用价值的催化剂的模型。有关的反应机理也是研究内容，如含铜和钇的配合物可作为超导体的前体材料。与主族元素相比，稀土多核配合物虽然还很不成熟，但也非常值得深入研究，如三核以上有限长链状和环状配合物、具有磁交换作用的稀土和过渡金属间的异多核配合物、含稀土—稀土金属键的多核配合物，都具有很大的理论和实际意义。因此用具有丰富的化学和物理性能的功能性稀土团簇或稀土多核配合物为结构单元来合成一些综合了土元素、原子团簇及聚合物的性能优势的具有特定的物理、化学和生物特性的化合物，研究它们的结构与性能之间的构效关系，进而挖掘其潜在的应用，为开发新型的功能性材料奠定基础。稀土—氧团簇溶液化学是指在有水溶剂或有机溶剂存在的条件下，将稀土盐、配体按一定的比例溶解在适当的溶剂中，搅拌、回流、过滤、滤液静置蒸发后得到稀土氧簇的合成化学。根据软硬酸碱理论，硬酸性质的稀土元素容易与硬碱性质的氧、硫、氯元素结合而分别形成稀土—氧簇、稀土—硫簇和稀土—卤素簇。稀土簇中稀土原子间距一般在3.5～3.9A，因而没有强的金属—金属键作用，稀土原子间主要靠桥联原子通过配位键构筑簇骼。从几何结构来说，各类稀土簇的骨架基本上都是空间多面体或多面体衍生物，而且多数是全三角面多面体及其缺顶点或加顶点衍生物（如类立方烷结构的四核稀土—氧簇）。配体对稀土簇的构筑非常重要，它们一方面加强稀土簇骼的稳定，另一方面满足稀土元素的高配位数，因此有着丰富含氧官能团的有机化合物是合成稀土簇的首选配体，其中羟基配体和羧基配体是最常用的两大类配体。根据含氧配体的种类不同，稀土—氧团簇大致可以分为两大类：含桥联羟基的稀土—氧团簇和不含桥联羟基的稀土—氧团簇。含桥联羟基稀土一氧团簇的外围一般是各类含氧有机配体，在其内部，三桥联羟基对稀土离子紧密连接起着巨大的作用，在团簇构型需要的情况下，四桥联羟基也会出现。